前语:假如钝化剂自身不安稳,那么做的高效又有何用,高效又安稳便是空谈,所以研讨安稳的钝化剂是趋势,酸解离常数(pKa)是衡量钝化剂,尤其是阳离子钝化剂安稳性的一个规范,根据pKa挑选安稳的钝化剂的相关作业,现已登顶过Science(Science:Sargent再讲化学钝化和场效应钝化,C60/SnO2混合SAM完成认证稳态功率26.3%,85°C运转超安稳)和Nature Energy等期刊,今日我共享的这篇作业也是此类型的一个代表性作业,并且一个钝化剂可满意体相和外表的协同钝化,我们且看:
二维/三维钙钛矿异质结经过有用钝化三维钙钛矿薄膜缺点、供给有利能带摆放、按捺非辐射复合、改进载流子动力学并引进疏水性,成为进步钙钛矿太阳能电池功能的重要战略。这些优势使得二维/三维异质结结构被广泛选用,以一起进步钙钛矿电池的功率和安稳性。
现在大多数二维/三维异质结中的二维钙钛矿选用铵基间隔阳离子,如Ruddlesden-Popper相中的单铵阳离子(如苯乙铵、丁铵)或Dion-Jacobson相中的双铵阳离子。虽然这些资料在温文条件下(如室温或55°C)体现安稳,但其在高温(如85°C)光照环境下的安稳性仍面对严重应战。
高温会导致铵阳离子去质子化,并与三维钙钛矿中的甲脒离子(FA⁺)构成缩合产品,引发光照下的功能衰减。研讨标明,选用具有更高酸解离常数(pKa)的铵阳离子(如苯乙氨基甲亚胺离子PEAMA⁺)代替苯乙铵,可改进高温光安稳性。
最近研讨证明脒基阳离子因其固有pKa值高于铵类,作为化学钝化剂和场效应钝化剂时可按捺去质子化导致的不安稳性。虽然获得这些开展,脒基间隔阳离子在二维/三维异质结中一起进步钝化效果与高温光安稳性的潜力尚未被探究。
(简单说,铵基阳离子高温脱质子,产品胺与FA+反响开释氨气;酸解离常数pKa决议脱质子才能,所以要寻求高pKa值的钝化剂,脒基被证明更高,有望完成高效又安稳)
本研讨立异性地选用脒基二维间隔阳离子作为代替计划,运用其更高的酸解离常数,在完成优异缺点钝化的一起有用缓解去质子化引发的安稳性问题。
脒基钝化不只有助于构成热安稳的二维/三维异质结构,还能明显按捺非辐射复合并进步载流子传输动力学。
经过脒基体相与外表协同钝化战略,二维/三维钙钛矿太阳能电池完成了26.52%的顶尖光电转化功率,并在85℃上限功率点继续光照1000小时后仍坚持初始功率的90.6%,展现出杰出的高温光安稳性。该研讨为开发极点工况下高功能、长寿数钙钛矿太阳能电池供给了重要规划思路。
f) 不同外表钝化剂处理前后太阳能电池光电转化功率(PCE)计算比照(钝化剂以异丙醇最佳浓度旋涂,100℃退火5分钟)。箱线图规模为规范差,中线为中值
g) 原始对照薄膜与NAMI外表处理薄膜在85℃老化120小时前后的¹H NMR谱图(老化后薄膜溶解于DMSO-d6进行测验)
a) 未处理钙钛矿薄膜、NAMI外表钝化薄膜及(NAM)₂PbI₄单晶/薄膜的XRD衍射图谱比照
c) 左:空穴传输层/FTO基底上对照组、NAMI体相钝化[NAMI(B)]及NAMI体相+外表协同钝化[NAMI(B+S)]薄膜的XRD图谱;右:要害衍射区域的扩大图谱
f) 经过变厚度薄膜瞬态荧光寿数(TRPL)衰减曲线拟合获得的对照组与NAMI(B)薄膜体相载流子寿数及外表复合速度(SRV)比照
a-d) 钙钛矿薄膜在85℃氮气环境中热退火120小时期间的XRD图谱演化:
e) 根据PEAI的薄膜在5.3°处和根据NAMI的薄膜在7.2°处的二维钙钛矿特征峰归一化强度比照(85℃氮气环境热退火120小时前后)
f) 钙钛矿薄膜在未处理、NAMI及PEAI钝化条件下的缺点构成能比照(包含FA空位缺点VFA、碘空位缺点VI、铅碘反位缺点Pb-I)
b) 对照组、PEAI钝化与NAMI钝化器材的冠军电池电流密度-电压(J-V)特性曲线
c) 三种器材(对照组/PEAI钝化/NAMI钝化)开路电压(VOC)计算箱线个器材),箱体规模表明规范差,中线代表中位值
g) PEAI与NAMI钝化器材在85℃氮气环境中、100 mW/cm²光照条件下的上限功率点(MPP)继续盯梢测验效果
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