高考化学一轮复习 第九章 重要的有机物 基础课时1 认识有机物 石油和煤 重要的烃课件 鲁科版
高考化学一轮复习第九章 重要的有机物 基础课时1 认识有机物 石油和煤 重要的烃试题
年高中化学第1章有机物的结构与性质烃1.1.1有机化学的发展有机物的分类课件鲁科版选修5
（R3SnX）、二烃基锡化合物（R2SnX2）和一烃基锡化合物（RSnX3）,以上通式中R
（tetraphenyltin）和三乙基溴化锡苯胺络合物的1/10滑石粉制剂（乌米散）等。
难溶于水，易溶于有机溶剂。部分此类化合物可被漂白粉或高锰酸钾分解形成无机
霉剂、水下防污剂、防鼠剂等。四烃基锡为制备其他有机锡化合物的中间体。在应用
有机锡防污涂料的舰艇等附近的水域可受污染。在作业时可因防护不当，设备故障或
少经胃肠道吸收。三烃基锡一般经皮肤吸收，但三苯基氯化锡、三苯基乙酸锡不易透
毒物，靶器官是中枢神经系统，主要引起急性中毒性脑病，并可有迟发性毒作用，其
中三甲基锡的靶器官是边缘系统和小脑，主要引起神经元坏死；三乙基锡主要是髓鞘
毒，引起髓鞘水肿，而致脑白质水肿；三苯基锡除神经毒性外，尚有肝脏毒性。四烃
基锡的毒作用与三烃基锡相似。二烷基锡具有胆管和肝脏毒性。某些有机锡如二丁基
有机锡进入血液后，如三乙基锡可部分与大鼠的血红蛋白结合，分布到全身各主要
脏器的浓度可因不同品种而异。局部组织中有机锡浓度与毒作用靶器官并不完全一
内可迅速转化为三乙基锡和二乙基锡，再形成一乙基锡。不同品种的代谢产物亦不相
同。各品种的生物半减期不同，多数在器官内消失缓慢，通常在脑中更慢。豚鼠经口
给三乙基锡，在脑内的半减期为数天。主要随尿和粪排出。一乙基和三乙基锡可随尿
排出，二乙基锡尚可经胆汁后随粪排出，四乙基锡可经呼气排出，有的也可存在于唾
毒：（1）化学结构不同，毒性差异甚大。烷基锡的毒性顺序为R3SnXR2SnX
RSnX;R4Sn与R3SnX的毒性相似；同类化合物中毒性以乙基为最高，随烷基碳原子数
增加而毒性递减；异烷基锡毒性一般大于正烷基锡；通式中被卤族元素取代后毒性增
高，以含氯的毒性最高，故三乙基氯化锡的毒性最高；同类化合物中烷基锡的毒性大
于芳基锡；（2）毒性可随侵入途径而异。（3）实验动物的种类和性别不同，对毒作
实验动物三烃基锡中毒表现与人中毒相似。另外，四甲基锡（tetramethyltin）
可引起动物震颤和兴奋性增高。双三丁基氧化锡（bis(tributyltin)oxide）可引起T
动物实验表现三甲基锡影响五羟色胺能系统，与行为改变有关；可引起神经递质水平
改变及作用于多巴胺能和毒蕈碱能受体结合；抑制三磷酸腺苷酶，干扰脑钙泵功能及
其他由环磷腺苷介导的过程；可抑制谷氨酸和γ-氨基丁酸的受体结合。经口实验表
明三甲基锡所致海马坏死早期血浆糖皮质激素水平暂时性增高，是因下丘脑-垂体-肾
（2）三乙基锡与脑磷脂或线粒体结合，可抑制大鼠脑内氧化磷酸化过程的磷酸化环
节，作用于三磷酸腺苷形成前阶段，此作用不能被含硫基的药物所阻断。由于抑制脑
内葡萄糖氧化，影响谷胱甘肽转移酶活性，抑制三磷酸腺苷酶活性，改变钾-钠泵功
能，引起细胞通透性改变，致星形胶质细胞和轴突水肿。三乙基锡对脑内髓磷脂尚有
直接毒作用，且局部水肿恢复较慢。某些毒作用如引起血糖升高、血压改变等可能与
组胺释放有关。（3）四乙基锡在肝内转化为三乙基锡而起毒作用，故中毒机制与三
乙基锡相似，但发病可较慢。除神经毒性外，许多有机锡化合物又为免疫抑制剂，可
引起实验动物的细胞免疫、体液免疫和非特异性宿主防御缺陷，部分原因可能是抑制
经病理特征是神经元坏死。急性中毒尸体解剖，在光学显微镜和电子显微镜下显示神
经细胞的核周体肿胀、核离心或（和）固缩、尼氏体消失。细胞内有许多胞浆板层
小体和空泡等，在杏仁核最明显，也见于颞叶皮质、基底节及脑桥核。颞叶皮质有灶
性神经细胞坏死。小脑皮质的普肯野细胞严重消失。三甲基锡不引起脑水肿。经口中
毒尸体的血液心和肝组织中含有三甲基氯化锡。（2）三乙基锡主要引起中枢神经系
统广泛性髓鞘内水肿和空泡形成，以脑白质水肿为明显。急性职业性中毒（以三乙基
氯化锡为主）病例死亡后10小时的主要神经病理变化为中枢神经系统弥漫性重度水
肿，切面见脑白质增宽；光学显微镜示脑实质呈海绵状结构，轴突粗细不均，髓鞘重
度扩张、水肿明显，有脱髓鞘和神经无变性、坏死，白质病变明显较灰质为严重。有
的病例脊髓无明显变化。有的病例脊髓神经根、肾上腺及肠壁奥氏神经丛均有变性。
变在边缘系统和小肠，也可累及脑干、脊髓和背根神经节等，水肿并不明显。三乙基
氯化锡引起的主要病变为中枢神经系统广泛水肿，特别是白质，周围神经也见脱髓鞘
起病症状有头痛、头晕、视物模糊、近事记忆减退、失眠或嗜睡等。停止接触后病情
仍可进展，部分迟发性症状可在数天后逐渐或忽然出现，尤其是严重神经精神症状，
怒、攻击行为、虚构、定向障碍、食欲亢进、性行为异常或癫痫抽搐呈复杂部分性发
作或全身性强直一阵挛发作。脑电图检查可有一侧或双侧颞区阵发性节律性δ 波或
感觉障碍可有下肢感觉异常、麻木感或疼痛感。检查肌力、感觉和反射均正常。个别
病例神经电生理检查呈腓肠神经传导速度轻度减慢。感觉障碍由感觉神经病或背根神
部分病例可伴有耳鸣和听力损失，听力测试呈蜗性听力损失15dB～30dB.
24 小时尿三甲基锡顶配水平可与临床症状的严重程度相关。部分病例血清钾降低。少
中毒4 年后仍有严重共济失调致生活不能自理，头颅CT 和磁共振成像（MRI）正常。
(1)潜伏期：可因毒物种类、进入途径及剂量不同而长短不一。一般从停止接触毒
物至出现非常明显脑病症状的时间多为1 天～2 天，少数为5 天。潜伏期中可无明显症状
而迅速发病；也可有轻度头昏、头痛、乏力；或皮肤、粘膜刺激症状。少数病例在接
触四乙基锡后30 分钟感轻度头昏、乏力及皮肤刺痛，而于2 周后病情迅速恶化。
(2)全身症状：①头痛常首先出现，且最常见。早期可为持续性隐痛，阵发性加
剧，后期持续性加剧，可从睡眠中痛醒，镇痛剂常无效。头痛发作时常伴有恶心、呕
吐；②头晕出现早，后期可有眩晕；③乏力为早期及明显症状，常感全身极度疲乏、
软弱，有的下肢无力较明显；④出汗在早期为面部、手心、足心及腋下多汗，严重时
全身出汗⑤消化道症状早期有恶心，进而明显食欲不振，后期频繁呕吐，常为非喷射
性的；⑥排尿障碍见于部分病例，有腰部酸痛，排尿时更甚，排尿困难，后期有尿潴
留；⑦睡眠障碍早期为失眠，后嗜睡；⑧短暂轻度精神障碍有多语、易激动、无故哭
泣、定向障碍、幻觉、行为异常等，如1 例在中毒第5 天排尿于另一病床上而事后不
能记忆，另一例几次感其病床被人摇动，患者以后病情进展多严重；⑨其他尚有视物
(3)体症：早期可无明显阳性体征。常见体征有精神萎靡多汗，心率逐渐减低至心
动过缓，腹壁反射及提睾反射减弱或消失，严重病例有昏迷、抽搐和锥体束征阳性。
眼底检查大多正常，1 例腰穿脑脊液压力增高，尸体解剖有明显脑水肿者，病程中眼
Stalinon（二烷基锡化合物为主，杂有乙基三碘化锡、三乙基碘化锡、四乙基锡）中
(4)实验室检查：①尿锡在部分病例可增高，但对其排泄规律及与中毒程度的相关
性尚无统一意见；②脑脊液检查示部分重度中毒病例有压力增高，常规检查除个别有
蛋白略增高外，一般正常；③脑电图在部分病例呈弥漫性异常，异常程度与病情严重
3. 急性三丁基锡和四丁基锡中毒：临床表现症状似急性三乙基锡中毒，但病情较
4. 急性三苯基锡和四苯基锡中毒：常先出现头昏、眩晕、后有头痛、乏力、恶心
等，少数有口唇、舌尖麻木、鼻根部蚁行感及颈部强直感。亦可有多汗、短暂意识丧
失、畏光、视物模糊。严重者出现昏迷、抽搐等。少数有轻度精神症状，如易激动、
胆却、无故哭泣等。经口中毒者肝、肾损害较明显。均可恢复。部分病例尿锡增高。
6. 其他：二丁基锡化合物、三丁基锡化合物、三苯基乙酸锡对皮肤和粘膜有刺激作
用。眼、鼻和上呼吸道刺激症状一般在接触当时发生，脱离接触后消退较快。皮炎可
在接触后1 小时至数小时内发生，痊愈较慢。局部刺激症状出没出现均与中毒无相
不同有机锡化合物所致相应的临床特征。尿锡量增高可作为接触指标。脑电图在综合
诊断时可作参考。眼底检查正常不能排除脑水肿。腰椎穿刺检查对诊断无意义，仅在
鉴别诊断需要时可慎重施行。疑有脑水肿、脑软化或脱髓鞘病变时可作头颅CT 或MRI
脑炎、脑膜炎、急性脑血管病、脑部占位病变或脑外伤等。精神障碍需与精神分裂
症、心因性或其他疾病所致的精神障碍相鉴别。抽搐需与癔症发作、原发性癫痫或其
1. 立即脱离事故现场至空气新鲜处。皮肤污染时立即用清水或肥皂水彻底冲洗。眼
2. 因中毒潜伏期内神经系统症状可不明显，早期中毒症状常无特异性，早期确诊有
一定困难，而病情变化迅速，故有较大量接触史者应卧床休息，一般观察5 天至7
3. 根据不同有机锡化合物中毒表现，给予对症 、支持治疗。早期应用肾上腺糖皮质
激素和利尿剂；对接触可致脑水肿的有机锡的抑制体内氧化磷酸化作用，给予三磷酸
腺苷、葡萄糖及胰岛素注射，必要时可用高压氧治疗；防治脑水肿和控制抽搐的具体
措施参见〈急性化学物中毒性脑病的治疗〉；需防止有严重精神症状者自伤或伤人。
4．目前尚无特效治疗。曾应用多种金属络合剂如CaEDTA、BAL、DMSA、
5. 动物实验表明高浓度三乙基氯化锡所致脑白质水肿的恢复过程远较中毒征象及毒
急性、亚急性中毒重大事故有1954 年法国，以Stalinon 作为药物外用或内服，
造成217 例中毒，其中100 例死亡，主要病变是脑白质水肿，中毒主要由杂质三乙基
1998 年中国，用装过甲基硫醇锡的桶盛装猪油，而造成中毒，轻症94 例，重症
另有报道一例检修工急性中毒，其在无个人防护的情况下进行管路检修，接触泄漏的
甲基氯化锡混合物（约含三甲基氯化锡 0.1%，二甲基二氯化锡80%，甲基三氯化锡
20%）蒸气约4 小时。当天无症状，次日感头昏、头痛、恶心、记忆减退，3 天后住
院，呈抑郁与狂躁交替状态，无故捆绑并殴打其儿子，事后不能记忆。即刻及近事记
忆明显减退。住院第14 天出现阵发性癫痫样大发作，3 天内发作4 次。每次持续约2
分钟，体检：意识清、呈面具脸，反应迟钝，记忆力及计算能力减退，双手指有静止
性震颤，双侧Babinski 征（-）。眼底检查未见视水肿。脑脊液检查正常。脑电
介绍了利用酸性人工汗液萃取，气相色谱/质谱联用法（GC/MS）测定纺织品中的可溶出有机锡
（主要是三丁基锡与二丁基锡），通过对该方法标准曲线、检出限和回收率做多元化的分析考察，结果表
有机锡会对人体健康造成了严重的伤害早已为人们所认同。但以前，人们主要是关注环境中的有机
锡会沿着食物链的不断传递而对人体健康造成影响。现在，随着时下人们生活水平的提高，纺织品
因为与人体非间接接触，其中的有机锡含量也引起了人们的关注。在生态纺织品标准(Oko-Tex
Standard 100)中对有机锡（三丁基锡与二丁基锡）的含量做出了明确规定(1mg/kg)。
为了了解在人体与纺织品非间接接触的情况下,纺织品中的有机锡化合物被人体的吸收情况，
必须准确测定纺织品与人体非间接接触时有机锡的溶出情况。我们采用人工汗液萃取纺织品,将其
中的可溶出有机锡萃取出来，然后用GC/MS进行测定的方法来检测纺织品中的可溶出有机锡。
众所周知，有机锡类化合物由于沸点较高，不能直接进行GC分离，一定要进行衍生反应生成
沸点较低的衍生物后才能进行气相色谱分离测定。目前，有机锡的衍生反应方式有三种：一种
是利用硼氢化钠进行氢化反应，这种形式现在较少有人采用；一种是利用格氏试剂（RMgX，R为
烷基，Mg为镁，X为卤素）进行衍生反应，这样的形式在衍生反应的过程中会产生有害化学气体，必须
在通风柜中进行，且衍生反应完成后还要将多余的衍生试剂分解掉后才能进行有机相萃取。极
为不便。另一种即是利用四乙基硼酸钠。这种方式在加入衍生试剂后可以直接进行萃取，不须
分解过量的衍生试剂，衍生反应与有机相萃取可以一起进行。大大简化了反应过程。我们选用
在1 升的容量瓶中,溶解约82g 的乙酸钠于500ml 的水中,用冰醋酸调PH 值到期4.5,然后
将无水硫酸钠在300℃下干燥4 小时，将干燥过的无水硫酸钠盛入广品瓶中，放入干燥器中
3.1.3 加入100ml 的新鲜制备萃取溶液于样品中,然后在38-40℃振摇30 分钟
3.2.1 加入100μ l 衍生试剂和5ml 已烷于样品中,盖上塞子,振摇片刻
3.2.3 分离有机相与水相,再加入约2g的无水硫酸钠于有机相中干燥10min
25ml 萃取剂的50ml 的具塞试管里,加入250μ l 醋酸缓冲液,调PH 值到4.5,校正标准溶液的浓
3.3.2 取100μ l 浓度为1mg/1 的中间内标标准溶液加入到所有的校正溶液中,这样在最后的萃取剂
3.3.3 加入5ml 正已烷和100μ l 的衍生试剂,加塞,振摇片刻,放气
3.3.5 分离有机相和水相,在有机相中加入2g 的无水硫酸钠干燥10min
利用保留时间与全扫描进行定性。在此种条件下，TPT 的保留时间为14.44±0.05min ，DBT 的